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具有复原性,尤其在碱性溶液中,复原才能更强。能焚烧,蒸气与空气构成爆破性混合物爆破极限7%-73%(体积),燃点约300℃。
可由甲醇银铜等金属催化下脱氢或氧化制得,也可从烃类的氧化产品中分出。可作为酚醛树脂脲醛树脂维纶乌洛托品季戊四醇、染料、农药和消毒剂等的质料工业甲醛溶液一般含37%甲醛和15%甲醇,作阻聚剂,沸点101℃。
2017年10月27日,世界卫生安排世界癌症研讨机构发布的致癌物清单中,将甲醛放在一类致癌物列表中。
可燃,于1859 年初次制得。相对分子质量30.03。 相对密度1.067(空气=1)、密度0.8153g/cm
Pa)。临界压力6.81~6.66MPa。临界温度137.2~141.2℃。燃点约300℃。与空气组成爆破混合物,爆破极限7.0%~73%(体积分数)。
在酸催化剂效果下,与烯烃可进行加成反响(普林斯反响)。甲醛一般以福尔马林或多聚物方式进行运用。福尔马林是甲醛含量为35%~40%(一般37%)浓度的水溶液,甲醛在其间以水合物或齐聚物的方式存在。
甲醛化学性质非常生动。在金属或金属氧化物催化效果下,易被复原为甲醇;氧化时可生成甲酸或二氧化碳和水。
甲醛本身能进行缩合反响,在一般产品中,都参加10%-12%的甲醇作为抑制剂,不然会产生聚合。能与醛和酮进行醇醛缩合反响。简单与氨或胺化合物缩合,例如与氨反响,生成乌洛托品,与尿素缩合生成二羟甲基脲。甲醛与组成气缩合,可出产乙二醇。
1888年德国首要完成甲醛工业出产以来,甲醛的出产办法依据质料的不同呈现了以下几种类型:以液化石油气为质料的非催化氧化法、二甲醚氧化法、甲烷氧化法、甲醇空气氧化法。1923年,德国BASF公司完成组成气大规划出产甲醇后,工业甲醛的大规划出产具有了杰出的质料根底,甲醇空气氧化法成为出产工业甲醛的最常用的办法。截止2010年,工业上出产的甲醛90%以上都是以甲醇为质料,选用甲醇空气氧化法制得。甲醇空气氧化法又分为甲醇过量氧化法、空气过量氧化法,后来,为了制备高浓度甲醛、进步能量归纳运用功率,又相继开发了尾气循环法、甲缩醛氧化法等。
甲醇过量氧化法即银催化氧化法,其选用银丝网或铺成薄层的银粒为催化剂,操控甲醇过量,反响温度约为600~720℃。银法工艺道路以德国BASF公司为代表。我国甲醛工业始于20世纪50年代,其时引入苏联技能,以浮石银为催化剂制备工业甲醛。跟着人们对催化剂功用要求的不断进步,1977年我国复旦大学化学系与上海溶剂厂共同开发研发了新一代甲醛催化剂-电解银,其制备工艺一向沿用至今。
银催化氧化法制备甲醛工艺进程中,在甲醇的爆破上限操作,混合气中甲醇浓度较高,设备负荷大,对工艺流程要求低,因而建厂出资较低。产品中甲酸含量少,尾气中含氢,能够焚烧,可是甲醇的转化率低,单耗高,甲醛中含有适当一部分甲醇,对下降本钱、改进环境晦气,且首要用于出产低浓度甲醛(37%左右),有必定局限性。因为银法在873K高温下操作,电解银简单在反响条件下晶粒长大,加上银催化剂对质料中毒物如[Fe(Co)
空气过量氧化法即铁钼催化氧化法,其化学反响工艺进程是甲醇缺少而空气过量的条件下进行反响的。其选用Fe
作催化剂,还常参加铬和钴的氧化物作助催化剂,经净化、预热,在320~380 ℃温度下反响生成甲醛。
铁钼催化法工艺适合出产高浓度甲醛,在制取甲醛下流产品能够直接运用,不用浓缩,省去了稀醛浓缩增加的设备及动力耗费,就整体而言,铁钼法直接出产浓甲醛与银法的先出产稀甲醛再浓缩成浓甲醛比较,不管是出资费用仍是从环境污染与管理来讲,都合理得多。但该工艺因在甲醇的爆破下限内操作,故设备比较巨大,一次性出资高,耗电比其它工艺高出1倍,尾气中因没有氢气,故热值相对较低,运用价值差,加之催化剂价格昂贵,不能再生、循环运用。国内选用此法的出产厂家偏少。
日本旭化成公司于上世纪80年代开发成功了甲缩醛氧化法制备高浓度甲醛。该法首要将甲醛和甲醇在阳离子交换树脂的催化效果下组成甲缩醛,然后将甲缩醛在铁一铝氧化催化剂的效果下,用空气氧化成甲醛,详细反响如下:
由反响方程式能够看出,甲缩醛氧化法中水与甲醛的摩尔比为1:3,因而由甲缩醛氧化法可得到浓度为70%的甲醛水溶液,经进一步别离提纯后可获得高浓度甲醛。可是甲缩醛氧化反响是一个包含了多个并行、连串反响的杂乱进程,工艺技能杂乱,出产难度较大。
甲醇经过加热汽化为甲醇气体,操控系统按其氧醇比操控反响温度,使反响在最佳状态下进行。工艺上选用尾气循环法,将部分反响热量由循环气带走。而传统工艺道路是将反响热悉数由配料蒸汽带走,因为选用了尾气循环法,这样就或许制取37%以上的不同浓度的工业甲醛,以满意不同下流产品的需求。
该工艺是国内银法出产甲醛设备中最为先进的一种。它的设备结构、催化剂、制取、工艺道路和操控系统上都比传统工艺有显着的优势,也是银法制取高浓度甲醛的专一途径。因为该办法的单耗低、设备寿数长、操控系统齐备和产品的可选择性,已为不少企业列为优选的办法。
胶粘剂是我国甲醛最首要的消费范畴,其消费量所占的比重最大,约占总消费量的40%。出产的胶粘剂产品首要有脲醛树脂胶、酚醛树脂胶和三聚氰胺甲醛树脂胶3种,首要用于木材加工、模塑料、涂料、纺织及纸张的处理剂。其间,用于木材加工的胶粘剂约占胶粘剂总量的80%。2007年和2008年产值为313.5万吨和344.8万吨,产值不断增加,运用范畴不断扩展。据不完全统计,目前我国胶粘剂和密封胶出产厂家有3500多家,但上规划企业缺少100家,种类商标约3000多个。从运用状况看,胶合板和木工用胶量最大,约占总胶量的46.97%,建筑资料用胶粘剂占26.12%,包装及商标用胶粘剂约占12.14%,制鞋及皮革用胶粘剂占6.07%,其他胶粘剂运用量占8.7%。
我国POM(聚甲醛)需求增加适当快,2004年我国聚甲醛商场需求量已超越西欧总需求量,成为世界最大的POM需求国家,跟着国内电子电气工业和汽车工业的迅速发展,聚甲醛作为归纳功用非常优异的工程塑料,对聚甲醛的需求量将进一步增加。
多聚甲醛是出产除草剂甘膦、乙草胺丁草胺、草克胺等和农药三环唑等的首要质料。此外,低聚甲醛在代替工业甲醛方面也显现出巨大潜力,一些制药、涂料和树脂企业已成功地选用低聚合度多聚甲醛代替工业甲醛,并已获得杰出效果。长时刻以来因为国内多聚甲醛出产技能不过关、产品质量不安稳, 一向没有规划出产的才能,无法满意国内的消费需求,仍有60%依靠进口。
MDI二苯甲烷二异氰酸酯)是出产聚氨酯产品的首要质料之一,广泛运用于出产PU聚氨基甲酸酯)硬泡产品,此为MDI作为皮革出产中必不可少的质料,可增强皮革的柔软性,仿真效果好,因为其制品兼有塑料和橡胶的两层长处,已经成为世界上发展迅速的高分子组成资料之一。
服装的面料出产,为了到达防皱、防缩、阻燃等效果,或为了坚持印花、染色的耐久性,或为了改进手感,就需在助剂中增加甲醛。用甲醛印染助剂比较多的是纯棉纺织品,因为纯棉纺织品简单起皱,运用含甲醛的助剂能进步棉布的硬挺度。含有甲醛的纺织品,在人们穿戴和运用进程中,会逐步开释出游离甲醛,经过人体呼吸道及皮肤触摸引发呼吸道炎症和皮肤炎症,还会对眼睛产生影响。甲醛能引发过敏,还可诱发癌症。厂家运用含甲醛的染色助剂,特别是一些出产厂家为下降本钱,运用甲醛含量极高的廉价助剂,对人体非常有害。
35%~40%的甲醛水溶液俗称福尔马林,具有防腐灭菌功用,可用来浸制生物标本,给种子消毒等可是因为使蛋白质变性的原因易使标本变脆。
甲醛的急性中毒表现为对皮肤、黏膜的影响效果。吸入高浓度甲醛可导致呼吸道激惹症状,打喷嚏、咳嗽并伴鼻和嗓子的炙烤感;此外,还可诱发支气管哮喘、肺炎、肺水肿。经消化道一次性许多摄入甲醛可引起消化道及全身中毒性症状,口腔、咽喉和消化道的腐蚀性烧伤,腹痛,抽搐、逝世等。皮肤触摸甲醛可引起过敏性皮炎、色斑 、皮肤坏死等病变。 入经口摄入10~ 20ml甲醛溶液可致死 。
长时刻露出于甲醛可下降机体的呼吸功用、神经系统的信息整合功用和影响机体的免疫应对,对心血管系统、内分泌系统、消化系统、生殖系统、肾也具有毒性效果。全身症状包含头痛、乏力、胃口缺少、心悸、失眠、体重减轻及自主神经紊乱等。动物试验也证明上述相关系统的病理改动。
不管是否有代谢活化系统的存在,甲醛都能导致鼠伤寒沙门菌大肠埃希菌产生骤变。以0.5mg/m
2017年10月27日,世界卫生安排世界癌症研讨机构发布的致癌物清单中,将甲醛放在一类致癌物列表中。
研讨动物发现,大鼠露出于每立方米15μg甲醛的环境中11个月,可致鼻癌美国国家癌症研讨所2009年5月12日发布的一项最新研讨成果显现,频频触摸甲醛的化工厂工人死于血癌、淋巴癌等癌症的几率比触摸甲醛时机较少的工人高许多。2010年又发现甲醛能引起哺乳动物细胞核的基因骤变、染色体损害。甲醛与其他多环芳烃有联合效果,如与苯并芘的联合效果会使毒性增强。
甲醛在工业中有许多用处,室内装饰常用的板材、油漆、地毯、壁纸等多含有并开释甲醛。燃料和烟叶的不完全焚烧也开释甲醛。 医学上,甲醛还常被用作防腐剂和消毒剂。人类触摸甲醛的首要途径为经呼吸道吸入、经口食入和经皮肤触摸。
甲醛中毒会形成眼睛流泪,眼结膜充血发炎,皮肤过敏,鼻咽不适,咳嗽,急慢性支气管炎等呼吸系统疾病,亦可形成厌恶、吐逆、肠胃功用紊乱。
急性中毒是由触摸高浓度甲醛蒸汽引起的,以损害眼和呼吸系统为主。表现为视物含糊、持续性头痛、咳嗽、声响沙哑、胸痛、呼吸困难等症状,乃至因昏倒、血压下降、休克而危及生命。
2003年3月1日施行的室内空气质量标准(GB/T 18883-2002)为维护人体健康,防备和操控室内空气污染而拟定。其间对甲醛的规定为1h均值应小于等于0.10mg/m³。
国内外居室、纺织品、食物中甲醛检测办法首要有:分光光度法电化学检测法气相色谱法液相色谱法、传感器法等。
分光光度法是根据不同分子结构的物质对电磁辐射的选择性吸收而树立的一种定性、定量剖析办法,是居室、纺织品、食物中甲醛检测最惯例的一种办法。涉及到的有乙酰丙酮法、酚试剂法、AHMT法、品红一亚硫酸、变色酸法、间苯三酚法、催化光度法等,每种检测办法所侧重的运用范畴不同,并各有其长处和必定的局限性。
电化学剖析法是根据化学反响中产生的电流(伏安法)、电量(库仑法)、电位(电位法)的改变,判别反响系统中剖析物的浓度进行定量剖析的办法,用于甲醛检测的有极谱法和电位法2种。
色谱具有强壮的别离效能,不易受样品基质和试剂色彩的搅扰,对杂乱样品的检测活络、精确,可直接用于居室、纺织品、食物中对甲醛的剖析检测。也可将样品中的甲醛进行衍生化处理后,再进行测定的。居室、纺织品、食物中样品组分一般较杂乱,搅扰组分多,甲醛含量又低,惯例检测办法中需耗费许多的时刻精力进行别离、浓缩等预处理后再进行检测。色谱法活络度高、定量精确、抗搅扰性强,可直接用于居室、纺织品、食物中甲醛的检测。可是色谱法对设备要求较高,衍生化时刻长,萃取等过程、操作进程烦琐,不适合于一般试验室和家庭的现场快速检测,难以满意商场需求。
用于检测甲醛的传感器有电化学传感器、光学传感器和光生化传感器等。电化学传感器结构比较简单,本钱比较低,其间高质量的产品功用安稳,丈量规模和分辨率基本能到达室内环境检测的要求。但缺陷是所受搅扰物质多,且因为电解质与被测甲醛气体产生不可逆化学反响而被耗费,故其作业寿数一般比较短。光学传感器价格比较贵,且体积较大,不适用于在线实时剖析,使其运用的广泛性受到限制。尽管光生化传感器进步了选择性,可是因为酶的活性以及其它要素导致传感器不安稳,缺少有用性,并且一般甲醛气体传感器的价格过高,难以遍及。
当露出在含甲醛的环境中时,有些人或许会有各种短期症状。分类为已知的人类致癌物,被美国环境维护局分类为或许的人类致癌物。针对作业中触摸甲醛的工人的研讨标明,触摸甲醛与几种癌症有联络,包含鼻咽癌和白血病。
落户驹 主编;包文滁,王伯英,李顺平 合编.有用精细化工辞典.北京:我国轻工业出版社.2000.第394-395页.
刘丽艳,“十三五”规划教材 医用化学 第3版,江苏凤凰科学技能出版社,2018.07,第65页
中华人民共和国科学技能部安排编写,中毒防备与应急处置,我国矿业大学出版社,2010.05,第36页